表面活性劑可將無法直接使用的農(nóng)藥原藥制成可以使用的農(nóng)藥制劑。它作為一種農(nóng)藥助劑應用在農(nóng)藥上,不但可提高農(nóng)藥的使用效果,還可減小農(nóng)藥的用量,減輕農(nóng)藥對環(huán)境的影響,并為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)帶來巨大效益。但由于農(nóng)藥是一類具有極強生物活性的特殊化學品,其防治對象、保護對象和環(huán)境條件又十分復雜,農(nóng)藥中的表面活性劑除須按原藥的性質(zhì)、特點選擇配制外,還需考慮表面活性劑本身對靶標生物產(chǎn)生的影響。
一、在農(nóng)藥加工中的作用
對于大多數(shù)農(nóng)藥而言,只有加工成適當劑型的制劑才是可以使用的。在當今環(huán)境保護意識日益濃厚的形勢下,農(nóng)藥劑型正朝著水基化、粒狀、緩釋、多功能和省力化的方向發(fā)展。表面活性劑在一個成功的農(nóng)藥劑型開發(fā)中所起的重要作用,主要表現(xiàn)在它對原藥的增溶、分散、潤濕、乳化等方面。就目前使用情況而言,農(nóng)藥中使用的表面活性劑以陰離子和非離子型居多。由于各類表面活性劑都有自身的優(yōu)點及不足,單獨使用某一種表面活性劑往往很難適應各類農(nóng)藥加工的需要。因此,商品化的產(chǎn)品如乳化劑多數(shù)是混合型的,既有陰離子型與非離子型之間的混合,也有非離子型之間的混合。
1、增溶劑
利用表面活性劑的膠團作用,使用難溶性原藥在溶劑中的溶解度顯著增加,這就是增溶作用。HLB=15-18的表面活性劑可作增溶劑用,但只有當增溶劑的濃度高于臨界膠束濃度時才呈現(xiàn)增溶作用。此時,難溶藥物被增溶劑的親油基包藏或吸附在膠不內(nèi)部,增溶劑的親水基在水中,于是非極性的藥物可溶于水中。
2、分散劑
分散劑能阻礙或防止分散體系中固體或液體粒子的聚集,并使其在較長時間內(nèi)保持均勻分散。分散劑吸附于油-水界面或固體粒子表面,在粒子周圍形成電荷或空間位阻勢壘,有助于防止農(nóng)藥粒子在調(diào)劑和儲藏期間再度聚集。用作分散劑的一般是具有多環(huán)的陰離子表面活性劑,如烷基萘磺酸鹽和萘磺酸甲醛縮合物的鈉鹽、木質(zhì)素磺酸鹽等。而高分子分散劑(如聚羧酸酯鈉鹽)在制備水懸劑時,因其具有吸附性能及使已分散的粒子帶電荷并具有較大的空間勢壘等特性而顯得尤為重要。
3、潤濕劑
大多數(shù)有機合成原藥是硫水性的,需兌水使用。以水為基質(zhì)的制劑如可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑等都需要加入潤濕劑。用作潤濕劑的主要是陰離子型表面活性劑(如脂肪醇硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽等)和非離子型(如平平加、農(nóng)乳100#、農(nóng)乳600#、吐溫、山梨醇聚氧乙醚等)。某些天然產(chǎn)物如木質(zhì)素磺酸鹽、茶枯、搭皂角等也是較好的潤濕劑。由于潤濕劑的作用,可使藥物分散度增大,制劑穩(wěn)定性增加,還有利于藥物的釋放、吸收和增強藥效。
4、乳化劑
大多數(shù)農(nóng)藥原油或農(nóng)藥原藥的有機溶液與水不相溶。乳化劑是配制乳油、微乳劑、乳劑等劑型所不可缺少2的成分之一。用作乳化劑的表面活性劑主要是非離子型和陰離子型的混合物,如脂肪醇聚氧乙烯基醚或脂肪酸聚氧乙烯基酯與烷基芳基磺酸鹽的混合物,而市售乳化劑多以兩種類型乳化劑根據(jù)被乳化物的親水、親油性,按一定比例混配一起,加農(nóng)乳2201、農(nóng)乳0203B等。這類復配型乳化劑不但有良好的乳化性能,而且用其所制得的乳液也比較穩(wěn)定。一般認為,這是由于藥劑分子增溶于陰離子表面活性劑的膠束中而能引起自乳化,非離子表面活性劑吸附在有機溶劑粒子周圍,使形成的乳液穩(wěn)定。
二、其它特殊作用
由于農(nóng)藥作用對象是生物體,農(nóng)藥中的表面活性劑除發(fā)揮一般表面活性劑增溶、潤濕、分散、乳化等作用外,還有其它特殊作用。
1、基本性能
各種農(nóng)藥原藥的理化性質(zhì)相差甚遠,配制成制劑所選用的表面活性劑也不同,并不是所有的表面活性劑都可用在農(nóng)藥中。作為農(nóng)藥助劑的表面活性劑應具有如下基本性能:首先適合農(nóng)藥加工和應用的目的,有助于充分發(fā)揮藥效;其次,在實際使用條件下對作物安全,對人、畜、魚類毒性��;再其次,所配制劑穩(wěn)定,在有效儲存期內(nèi)不變質(zhì)且使用方便,安全;較后,資源豐富,成本低廉。因而,農(nóng)藥用表面活性劑即應運而生,并常冠以特殊的商品名,如農(nóng)乳700#、農(nóng)助2號等。
2、對農(nóng)藥的增效性
一般而言,表面活性劑是農(nóng)藥的非生物活性組分。但由于農(nóng)藥是撒施在作物上使用的,農(nóng)藥中的表面活性劑對靶標生物將產(chǎn)生影響。表面活性劑對農(nóng)藥的增效性是表面活性劑作用于靶標生物產(chǎn)生有效影響的表現(xiàn)。表面活性劑改善了農(nóng)藥在生物體表面(植物葉面和蟲體表面)的分布和附著,增加生物體對藥劑的吸收,甚至增加藥劑在生物體內(nèi)的輸導,從而提高了農(nóng)藥的生物活性。如,茶皂素對噠螨靈有顯著增效作用;由振國等人的研究表明:表面活性劑Silwet.L77和Sco-lil顯著降低了普殺特藥液的表面張力,因而顯著提高了其在葉片上的噴后附著量;DucholtZ研究了幾種表面活性劑對RH0007(Hy-brex)在冬小麥植物體內(nèi)輸導和吸收,結果顯示,在不同表面活性劑存在下,葉面對藥物吸收增加了0.7-1.5倍。Joel Coret等人通過對C14草甘膦和C14綠麥隆在非離子型表面活性劑-藥劑-植物表皮之間相互作用的研究表明,表皮的輸導隨EO值不同而變化。不同EO值的表面活性劑可改變植物表皮的親水、親脂性,使用親水或親脂的藥劑都容易穿透植物表皮;劉支前等報道,有機硅表面活性劑可誘導草甘膦快速地通過氣孔被植物吸收。
3、對生物的作用
有些表面活性劑如陽離子型表面活性劑,本身就具有殺菌作用,人們利用該性質(zhì),開發(fā)了植物生長抑制劑、除草劑等。茶皂素是一種優(yōu)良的非離子型表面活性劑,也是一種植物殺蟲劑。據(jù)CN1139102A,十二烷基苯磺酸鈉(鉀)等具有強烈的溶菌作用,將它與具有生物活性的有機含氮化合物結合,可得到殺菌譜很廣的具有化學溶菌作用的殺菌劑。
表面活性劑作用很大,但并不是所有的表面活性劑都可用于農(nóng)藥中,因為有些農(nóng)藥中的表面活性劑對作物產(chǎn)生藥害作用,因此農(nóng)藥用表面活性劑除需根據(jù)原藥性質(zhì)選擇外,還要考慮其對作物對象的影響。
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